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(12 分)揖选做题铱本题包括A、B 两小题,请选定其中一小题,并在相应的答题区域内作答。若多做,则按A 小题评分。
A. [物质结构与性质]
一项科学研究成果表明,铜锰氧化物(CuMn2O4)能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。
(1)向一定物质的量浓度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液,所得沉淀经高温灼烧,可制得CuMn2O4
①Mn2基态的电子排布式可表示为                      
②NO3- 的空间构型是                     (用文字描述)。
(2)在铜锰氧化物的催化下,CO 被氧化为CO2,HCHO 被氧化为CO2和H2O。
①根据等电子体原理,CO 分子的结构式为                     
②H2O 分子中O 原子轨道的杂化类型为                     
③1 mol CO2中含有的σ键数目为                     
(3) 向CuSO4溶液中加入过量NaOH 溶液可生成[Cu (OH)4 ]2-。不考虑空间构型,[Cu(OH)4]2-的结构可用示意图表示为                     
答案


解析
(1)Mn原子序数为25,价电子排布为3d54s2,先失去4s上二个电子,即得Mn2。NO3 离子中氮原子无孤对电子,配位原子为3,则N采用sp2杂化,所以NO3 的空间构型为平面三角形。(2)CO与N2互为等电子体,根据氮分子的结构式可以写出CO的结构式为C≡O。H2O中O原子存在两对孤对电子,配位原子为2,价电子对为4,所以O原子采用sp3杂化。二氧化碳分子内含有碳氧双键,双键中有一个为键,一个为键,则1molCO2中含有2mol键。(3)Cu2+中存在空轨道,而OH中O原子上面有孤对电子,故O与Cu之间以配位键结合。
【考点定位】电子排布式,空间构型,杂化方式,化学键的数法以及配位键的表示
核心考点
试题【(12 分)揖选做题铱本题包括A、B 两小题,请选定其中一小题,并在相应的答题区域内作答。若多做,则按A 小题评分。A. [物质结构与性质]一项科学研究成果表明】;主要考察你对键参数——键能、键长与键角等知识点的理解。[详细]
举一反三
【选修3物质结构与性质】(15分)
VIA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态,含VIA族元素的化台物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题:
(1)S单质的常见形式为S8,其环状结构如下图所示,S原子采用的轨道杂化方式是      
 
(2)原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离
子所需要的最低能量,O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为               
(3)Se原子序数为       ,其核外M层电子的排布式为                    ;
(4)H2Se的酸性比H2S         (填“强”或“弱”)。气态SeO3分子的立体构型
                 ,SO32-离子的立体构型为                   
(5)H2SeO3的K1和K2分别为2.7x l0-3和2.5x l0-8,H2SeO4第一步几乎完全电离,
K2为1.2X10-2,请根据结构与性质的关系解释:
①H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因:                          
                                                   
② H2SeO4比 H2SeO3酸性强的原因:                                                  
                                                                              
(6)ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方ZnS晶体结构如下图所示,其晶胞边长为540.0 pm.密度为                    (列式并计算),a位置S2-离子与b位置Zn2+离子之间的距离为               pm(列示表示)

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【物质结构与性质】
M是原子序数<30的一种金属,常用于航空、宇航、电器及仪表等工业部门,M原子的最外层有空轨道,且有两个能级处于电子半充满状态。

(1)M原子的外围电子排布式为__________,在周期表中属于      区元素。
(2)M的堆积方式属于钾型,其晶胞示意图为______(填序号)。
(3)MCl3·6H2O有三种不同颜色的异构体
A、[M(H2O)6]ClB、[M(H2O)5Cl]Cl2·H2O和C、[M(H2O)4Cl2]Cl·2H2O。为测定蒸发MCl3溶液析出的暗绿色晶体是哪种异构体,取0.010 mol MCl3·6H2O配成溶液,滴加足量AgNO3溶液,得到沉淀2.870 g。该异构体为      (填A或B或C)。
(4)MO2Cl2常温下为暗红色液体,熔点-96.5℃,沸点117℃,能与丙酮(CH3COCH3)、CCl4、CS2等互溶。
①固态MO2Cl2属于________晶体;
②CS2中碳原子和丙酮(CH3COCH3)羰基中的碳原子分别采取的杂化方式为____杂化和________杂化。
(5)+3价M的配合物K[M(C2O4)2(H2O)2]中,配体是______,与C2O42-互为等电子体的分子是(填化学式)__________。
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【物质结构与性质】
天冬酰胺(结构如右图)在芦笋中含量丰富,具有提高身体免疫力的功效。

(1)天冬酰胺所含元素中      (填元素名称)元素基态原子核外未成对电子数最多,天冬酰胺中碳原子的杂化轨道类型有     种。
(2)H2S和H2Se的参数对比见下表。
化学式
  键长/nm
键角
沸点/℃
H2S
1.34
92.3o
一60.75
H2Se
1.47
91.0o
一41.50
①H2Se的晶体类型为      ,含有的共价键类型为      
②H2S的键角大于H2Se的原因可能为         
(3)已知钼(Mo)位于第五周期VIB族,钼、铬、锰的部分电离能如下表所示
编号
I5/kJ·mol-1
I6/kJ·mol-1
I7/kJ·mol-1
I8/kJ·mol-1
A
6990
9220
11500
18770
B
6702
8745
15455
17820
C
5257
6641
12125
13860
A是      (填元素符号),B的价电子排布式为          
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(14分)有A、B、C、D、F、G六种短周期主族元素,它们的原子序数依次增大。B元素的最高正价与最低负价的绝对值相等,D元素原子最外层电子数是次外层电子数的3倍,F元素在地壳中含量居第二位;A与B、C、D分别构成电子数相等的分子Q、X、Y;化合物AG在空气中与X反应产生白烟Z。
请回答下列问题:
G的原子结构示意图为                ,A2D2电子式为                   ,
BD2的结构式为                       ,Q的分子空间结构为               
(2)固体Z为    晶体(填晶体类型),Z中所含化学键类型有                     
(3)在D同主族元素氢化物中,Y的沸点反常,原因是                                
(4)B、F、G元素非金属性由强到弱的顺序为                 ,若用下图装置验证这三种元素非金属性强弱,则在装置中加入的试剂分别为:Ⅰ             ,Ⅱ             ,Ⅲ            。(填化学式)

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【化学选修-物质结构与性质】(15分)
已知前四周期六种元素A、B、C、D、E、F的原子序数之和为107,且它们的核电荷数依次增大。B原子的p轨道半充满,其氢化物沸点是同族元素中最低的,D原子得到一个电子后3p轨道全充满,A与C能形成A2C型离子化和物,其中的阴、阳离子相差一个电子层,E4离子和氩原子的核外电子排布相同。
请回答下列问题:
⑴A、B、C、D的第一电离能由小到大的顺序是____________(填元素符号)
⑵化合物BD3的分子空间构型可描述为_________,B的原子轨道杂化类型为________。
⑶已知F元素在人体内含量偏低时,会影响O2在体内的正常运输。已知F2与KCN
溶液反应得F(CN)2沉淀,当加入过量KCN溶液时沉淀溶解,生成配合物。则F的基态原子价电子排布式为________________。CN与___________(一种分子)互为等电子体,则1个CN中π键数目为___________。
⑷EO2与碳酸钡在熔融状态下反应,所得晶体的晶
胞结构如图所示,则该反应的化学方程式为________
在该晶体中,E4的氧配为数为____________。若该  
晶胞边长为a nm可计算该晶体的密度为__________
g/cm3(阿伏加德罗常数为NA

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