题目

题型：不详难度：来源：

对少量的碘化物可利用“化学放大”反应进行测定。其步骤如下：在中性或酸性介质中先用Br₂将试样中的I^-定量地氧化成碘酸盐，然后加入过量的KI，用CCl₄萃取生成的I₂（萃取率为100%）。分区水层后，用肼（即联氨H₂N—NH₂）的水溶液将I₂反萃取至水层中（H₂NNH₂+2I₂=4I^-+N₂+4H⁺），在用过量的Br₂氧化，除去剩余的Br₂后加入过量的KI，酸化，以淀粉作指示剂，用Na₂S₂O₃标准溶液滴定（反应式为I₂+2S₂O₃^2-=S₄O₆^2-+2I^-），求得I^-的含量。
（1）上述过程中有一些化学反应的方程式在题中未给出，请写出它们的离子方程式。
（2）根据有关反应的化学计量关系说明经上述步骤后试样中1molI^-可消耗Na₂S₂O₃的物质的量是多少？
（3）若在测定时，准确移取25.00mL含KI的试液，终点时耗用20.06mL0.100mol/L Na₂S₂O₃溶液，请计算试液中KI的物质的量浓度。

答案

（1）I^-+3Br₂+3H₂O=IO₃^-+6Br^-+6H⁺ ，IO₃^-+5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O。
（2）1molI^-可消耗36molNa₂S₂O₃
（3）2.23×10^-3mol·L^-1

解析

本题给出了有关定量分析方法的信息，涉及了一些未知的化学反应以及定量分析的步骤，解题时必须理清题中思路，把握住化学变化的脉络，找出相关物质之间的物质的量的关系，列出关系式即可。此题的信息源是定量分析中的测定微量I-的一种方法，剂“化学放大法”。由题中提供的思路可得如下关系：
 
很显然，1molI^-最终生成18molI₂（含36molI），相当于放大36倍，耗36mol S₂O₃^2-。
根据上述分析即可求解第（3）问，设KI物质的量浓度为x，则有：
I^-   ~   36S₂O₃^2-
1mol     36mol
0.025x      0.100×0.02006mol
求得x=2.23×10^-3mol/L。