题目

为什么乳液聚合可以同时提高聚合速率和聚合度?

提问时间：2020-07-29

答案

对于一般的自由基聚合而言,提高聚合反应速率的方法,如升高温度,增大引发剂浓度等,都会使聚合物的分子量降低.而在乳液聚合过程中,聚合反应在胶粒中进行,而引发剂在水相中分解为自由基,扩散进入乳胶粒后引发聚合反应,在下一个自由基扩散进入同一个乳胶粒后发生双基终止.这就在宏观上增大了自由基浓度和自由基寿命.
可由乳液聚合动力学相关知识解释：
①聚合速率与胶粒数、单体浓度成正比,而多数聚合物和单体达到溶胀平衡时,单体的体积分数为0.5-0.85,胶粒内单体浓度可达5mol/L,因此,乳液聚合速率比较快；
②一般自由基的寿命只有0.1s,双基终止时间只有0.001s,由于隔离和包埋作用,乳液聚合胶粒内自由基的寿命很长（10-100s),因而有较长的增长时间,从而可提高分子量.
建议看一下高分子化学课本里面的聚合方法一部分,都会提到这个问题.