题目
自由基聚合与缩聚反应的不同
提问时间:2020-06-04
答案
自由基聚合为用自由基引发,使链增长(链生长)自由基不断增长的聚合反应.缩聚反应是一种或几种含有二个或以上官能团的单体有机物化合成为聚合物的过程.
(1)自由基聚合属于链式聚合,包括链引发、链增长、链终止.链引发方式也有多种,许多需要加入引发剂,有的可以热引发,有的可以光引发等等.链终止的方式也有不同,有的是一个自由基发生转移而导致终止,有的是两个自由基相遇偶联而终止.自由基聚合里面还有著名的原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT),你可以去了解一下.
绝大多数缩聚反应属于逐步聚合.它的聚合度与多分散度跟反应的转化率相关,聚合度是
1/(1-p),多分散度好像是1+p,p为转化率,但自由基聚合由于原理不同,也没有这样的关系,它跟具体体系,引发剂的比例等有关系.
(2)自由基聚合的异构规整度比较复杂,例如聚丙烯如果用自由基聚合(工业上用配位聚合),你就很难保证两两单体之间是头对头,还是头对尾;而且有时候由于自由基在链内发生转移还会产生支链,但缩聚反应A官能团只能跟B反应,它就不会这么复杂了.
(3)很多缩聚反应会脱去小分子.
如果你想详细了解这两者的不同,可以去搜索一下.
(1)自由基聚合属于链式聚合,包括链引发、链增长、链终止.链引发方式也有多种,许多需要加入引发剂,有的可以热引发,有的可以光引发等等.链终止的方式也有不同,有的是一个自由基发生转移而导致终止,有的是两个自由基相遇偶联而终止.自由基聚合里面还有著名的原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT),你可以去了解一下.
绝大多数缩聚反应属于逐步聚合.它的聚合度与多分散度跟反应的转化率相关,聚合度是
1/(1-p),多分散度好像是1+p,p为转化率,但自由基聚合由于原理不同,也没有这样的关系,它跟具体体系,引发剂的比例等有关系.
(2)自由基聚合的异构规整度比较复杂,例如聚丙烯如果用自由基聚合(工业上用配位聚合),你就很难保证两两单体之间是头对头,还是头对尾;而且有时候由于自由基在链内发生转移还会产生支链,但缩聚反应A官能团只能跟B反应,它就不会这么复杂了.
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