题目

题型：不详难度：来源：

（12分）氮元素可形成卤化物、叠氮化物及络合物等。
（1）NF₃构型为三角锥体，沸点－129 ℃；可在铜催化作用下由F₂和过量NH₃反应得到。
NF₃属于 　 晶体，写出制备 NF₃的化学反应方程式：       　　　          。
（2）氢叠氮酸(HN₃)是一种弱酸，它的酸性类似于醋酸，微弱电离出H^＋和N₃^－。
①与N₃^－互为等电子体的分子、离子有：   　    、      　　  (各举1例)，由此可推知N₃^－的空间构型是   　　　型。
②叠氮化物、氰化物能与Fe^3＋及Cu^2＋及Co^3＋等形成络合物，如：[Co (N₃)(NH₃)₅]SO₄、
Fe(CN)₆^4－。写出钴原子在基态时的价电子排布式：     　　　　　 。
[Co (N₃)(NH₃)₅]SO₄中钴的配位数为 　　  ，CN^—中C原子的杂化类型是  　　　   。
（3）化学式为Pt(NH₃)₂Cl₂的化合物有两种异构体，其中一种异构体可溶于水，则该异构体是         （填“极性”、“非极性”）分子。
（4）由叠氮化钠(NaN₃)热分解可得纯N₂：2NaN₃(s)＝2Na(l)+3N₂(g)，有关说法正确的是         (选填序号)

A．NaN3与KN3结构类似，前者晶格能较小

B．第一电离能（I1）：N＞P＞S

C．钠晶胞结构如图，该晶胞分摊2个钠原子

D．氮气常温下很稳定，是因为氮的电负性小

答案

（1）分子     4NH₃＋3F₂ ===NF₃＋3NH₄F （2分）
（2）①N₂O（CO₂或CS₂）；   SCN^—（CNO^—）， 直线
② 3d⁷4s²      6     sp杂化（3）极性（4）B C （2分）

解析

（1）NF₃构型为三角锥体，沸点－129 ℃，因而是分子晶体。制备 NF₃的化学反应方程式为 4NH₃＋3F₂ ===NF₃＋3NH₄F。
（2）①价电子和原子数分别都相等的是等电子体，剩余与N₃^－互为等电子体的分子、离子有N₂O（CO₂或CS₂）；SCN^—（CNO^—）。CO₂是直线型结构，所以N₃^－的空间构型也是直线型结构。
②根据构造原理可知，钴原子在基态时的价电子排布式为3d⁷4s² 。[Co (N₃)(NH₃)₅]SO₄中含有6该配体，所以钴的配位数为6。由于N₃^－的空间构型是直线型结构，所以是sp杂化。
（3）根据相似相溶原理可知，该异构体是极性分子。
（4）钠离子半径小于钾离子的，所以NaN₃的晶格能大于KN₃的，A不正确。非金属性越强，第一电离能越大，但由于P原子的3p轨道电子是半充满状态，稳定性强，所以大于硫原子的第一电离能，B正确。钠是体心立方堆积，所以含有的钠原子是8×1/8＋1＝2，C正确。由于氮气分子中键能很大，所以氮气非常稳定，D不正确，答案选BC。