题目

配合平衡对氧化还原的影响
等量KI与FeCl3反应,生成碘单质和二价铁,再加入饱和氟化铵溶液,反应式是什么?而这整个反应能说明配合平衡对氧化还原平衡的影响是什么呢?

提问时间：2021-12-13

答案

反应式如下：
2Fe2+ + I2 + 12F- == 2(FeF6)3- + 2I-
这道题目反映了配位平衡是如何影响氧化还原平衡的.首先三价铁可以氧化碘离子成为碘单质,说明三价铁到二价铁的电动势要高于碘单质到碘离子的电动势,所以这个氧化还原反应可以发生.
那么加入了大量氟离子之后,氟离子可以和三价铁离子形成(FeF6)3-这个络合物,并且配位稳定常数比较高.那么这样一来溶液体系中剩余的三价铁离子的浓度就大幅度减少,使得之前的氧化还原平衡开始向逆反应方向移动,于是碘单质就反过来把二价铁氧化到了三价铁.
或者也可以从另一个角度说,就是加入大量氟离子形成了稳定的络离子,使得三价铁到二价铁的电动势大幅度下降,直至降到比碘的电动势还低,于是反向的氧化还原反应发生,二价铁被氧化了~