题目

化学（溶度积）
有没有难溶物质的Ksp随温度升高反而溶降低的?举2个例子

提问时间：2021-04-01

答案

氢氧化钙和硫酸钠溶解度随温度升高而降低
一般这个说法是提溶解度,不提KSP,为什么呢?先给个理论的说明
dG=-RT ln K 这个是溶解的自由能和KSP的关系
过程要能进行,要求dG小于O 那么 lnK = -dG/RT
两边微分 d(lnK）=-dG /R * d(1/T)
再定积分
lnK2/K1 = -dG/R * lnt2/t1
这个式子来分析 ,先说明：dG代表过程吉布斯自由能的改变 ,在恰好溶解的时候可以看作一个 恒定的 负的微小值 R是常数 T1,T2 ,K1,K2为2种不同温度下的状态
若T2〉T1 则右边为正,左边 K2 〉K1
若T2〈T1,则右边为负,左边K2 〈K1
故理论上证明一般的KSP都随温度升高而增大
而为什么氢氧化钙和硫酸钠会得出相反结论?
它们又有特殊,
氢氧化钙有两种水合物〔Ca(OH)2·2H2O和Ca(OH)2·12H2O〕.这两种水合物的溶解度较大,无水氢氧化钙的溶解度很小.随着温度的升高,这些结晶水合物逐渐变为无水氢氧化钙,所以,氢氧化钙的溶解度就随着温度的升高而减小.
从硫酸钠的溶解度曲线我们可以看出,刚开始的时候Na2SO4的溶解度随温度升高而先升高,在32.4℃时出现了一个转折点.这是因为32.4℃左右时,硫酸钠的存在形式不同.在32.4℃以下,与饱和溶液呈平衡的固体是含结晶水的硫酸钠Na2SO4·10H2O,随温度升高溶解度增大.在32.4℃以上,与饱和溶液呈平衡的固体是无水硫酸钠Na2SO4,随温度上升而溶解度减小.
也就是说上面2者其实都是物质本身发生了改变,严格来说,对于同一物质KSP并没有降低
所以,除非是温度改变能使 dG发生很大改变的,上述理论推导不成立,有可能随温度升高而降低（一般气体可能,固体几乎不可能,但是不绝对）
针对一般固体,KSP不可能随温度升高而降低
注：理论推导和说明都是自己做的 ,2物质的资料来自 爱问知识人