题目

差热法分析五水硫酸铜的实验中引起基线漂移的原因有那些?
除了升温速度快之外还有其他原因吗?

提问时间：2021-02-19

答案

1）气氛和压力的选择
气氛和压力可以影响样品化学反应和物理变化的平衡温度、峰形.因此,必须根据样品的性质选择适当的气氛和压力,有的样品易氧化,可以通入N2、Ne等惰性气体.
（2）升温速率的影响和选择
升温速率不仅影响峰温的位置,而且影响峰面积的大小,一般来说,在较快的升温速率下峰面积变大,峰变尖锐.但是快的升温速率使试样分解偏离平衡条件的程度也大,因而易使基线漂移.更主要的可能导致相邻两个峰重叠,分辨力下降.较慢的升温速率,基线漂移小,使体系接近平衡条件,得到宽而浅的峰,也能使相邻两峰更好地分离,因而分辨力高.但测定时间长,需要仪器的灵敏度高.一般情况下选择8度·min-1～12度·min-1为宜.
（3）试样的预处理及用量
试样用量大,易使相邻两峰重叠,降低了分辨力.一般尽可能减少用量,最多大至毫克.样品的颗粒度在100目～200目左右,颗粒小可以改善导热条件,但太细可能会破坏样品的结晶度.对易分解产生气体的样品,颗粒应大一些.参比物的颗粒、装填情况及紧密程度应与试样一致,以减少基线的漂移.
（4）参比物的选择
要获得平稳的基线,参比物的选择很重要.要求参比物在加热或冷却过程中不发生任何变化,在整个升温过程中参比物的比热、导热系数、粒度尽可能与试样一致或相近.
常用α-三氧化二铝Al2O3)或煅烧过的氧化镁（MgO）或石英砂作参比物.如分析试样为金属,也可以用金属镍粉作参比物.如果试样与参比物的热性质相差很远,则可用稀释试样的方法解决,主要是减少反应剧烈程度；如果试样加热过程中有气体产生时,可以减少气体大量出现,以免使试样冲出.选择的稀释剂不能与试样有任何化学反应或催化反应,常用的稀释剂有SiC、铁粉、Fe2O3、玻璃珠Al2O等.
（5）纸速的选择
在相同的实验条件下,同一试样如走纸速度快,峰的面积大,但峰的形状平坦,误差小;走纸速率小,峰面积小.因此,要根据不同样品选择适当的走纸速度.不同条件的选择都会影响差热曲线,除上述外还有许多因素,诸如样品管的材料、大小和形状、热电偶的材质以及热电偶插在试样和参比物中的位置等.市售的差热仪,以上因素都已固定,但自己装配的差热仪就要考虑这些因素.