题目

怎么判断分子离子峰

提问时间：2020-10-30

答案

§8- 3 试简要阐述判断出分子离子峰方法.
在判断分子离子峰时可参考以下几个方面的规律和经验方法：
（1）分子离子稳定性的一般规律
分子离子的稳定性与分子结构有关.碳数较多、碳链较长（也有例外）和有支链的分子,分裂
几率较高,其分子离子的稳定性低；而具有π 键的芳香族化合物和共轭烯烃分子,分子离子稳定,
分子离子峰大.
（2）分子离子峰质量数的规律（氮规则）
由C、H、O组成的有机化合物,分子离子峰的质量一定是偶数.由C、H、O、N组成的化合物,
含奇数个 N,分子离子峰的质量是奇数,含偶数个 N,分子离子峰的质量则是偶数.凡不符合氮规
则者,就不是分子离子峰.
（3）分子离子峰与邻近峰的质量差是否合理
如有不合理的碎片峰,就不是分子离子峰.例如分子离子不可能裂解出两个以上的氢原子和小
于一个甲基的基团,故分子离子峰的左面,不可能出现比分子离子的质量小3- 14 个质量单位的峰；
若出现质量差15 或18,这是由于裂解出- CH3 或一分子水,因此这些质量差都是合理的.
（4）在判断分子离子峰时,还应注意形成 M+1 或 M- 1 峰的可能性.
（5）降低电子轰击源的能量,观察质谱峰的变化：在不能确定分子离子峰时,可以逐渐降低电子
流的能量；使分子离子的裂解减少.
这时所有碎片离子峰的强度都会减小,但分子高子峰的相对强度会增加.仔细观察质荷比最大
的峰是否在所有的峰中最后消失.最后消失的峰即为分子离子峰.
有机化合物的质谱分析,最常应用电子轰击源作离子源,但在应用这种离子源时,有的化合物
仅出现很弱的,有时甚至不出现分子离子分子峰,这样就使质谱失去一个很重要的作用.为了得到
分子离子峰,可以改用其它一些离子源,如场致电离源、化学电离源等.