题目

已知Ag(NH3)2+ /Ag 的不稳常数和Ag+/Ag电极电势求Ag(NH3)2+ /Ag电极电势

提问时间：2020-10-25

答案

电极1：Ag+ + e = Ag φθ(Ag+/Ag)
电极2：Ag(NH3)2+ + e = Ag + 2NH3 φθ[Ag(NH3)2+/Ag]
向电极 1 中加NH3,使 [NH3] = [Ag(NH3)2+] = 1mol·L-1,则由于以下配位反应发生,Ag+ 浓度降低,Ag+/Ag 电极处于非标态：
.Ag+ + 2NH3 = Ag(NH3)2+
由 K不稳 = [Ag+]·[NH3]2 / [Ag(NH3)2+] = [Ag+]
.φ(Ag+/Ag) = φθ(Ag+/Ag) + 0.059 lg [Ag+]
.= φθ(Ag+/Ag) + 0.059 lg K不稳
电极2 标态时 [NH3] = [Ag(NH3)2+] = 1mol·L-1,也即是以上讨论的电极1 非标态,故：
φθ[Ag(NH3)2+/Ag] = φ(Ag+/Ag) = φθ(Ag+/Ag) + 0.059 lg K不稳