题目

有关格氏试剂的
R2CuLi这个东西和RMgX有关系么?
我记得R2CuLi是由RLi和CuI制的……那RMgX是催化剂么?反应机理是什么啊?谢谢哈～～～

提问时间：2020-10-22

答案

这个R2CuLi叫做铜锂试剂,不是格氏试剂.
锂的烷基衍生物.包括正丁基锂、甲基锂、苯基锂等.它们常用作试剂,其中以正丁基锂溶液最常用.烷基锂能对羰基化合物进行加成反应,还能对活泼氢进行置换反应,以及卤素-锂交换反应,其反应性能比一般格氏试剂要广泛而且多样化.它与多种金属有机物形成的金属锂衍生物广泛用于有机合成.甲基锂和甲基亚铜在醚类溶液中组成二甲基铜锂(CH3) 2CuLi,是一个极其重要的甲基化试剂,它对不饱和的或芳香族的卤素化合物都能进行甲基置换卤素的反应.锂与三甲基氯硅烷反应生成的(CH3) 3SiLi是重要的硅化试剂,对保护烯醇或羟基有多种用途.
正丁基锂可从氯丁烷与金属锂在戊烷或其他液体烷烃中反应制得.甲基锂、苯基锂等可从相应的卤代烃来制备,现做现用,其活性同格利雅试剂相似.甲基锂在溶液中为四聚体,常需要加N,N,N′,N′-四甲基乙二胺来解聚活化.
说简单一点就是RX+Li->RLi+CuI->R2CuLi+RX->R-R
而格式试剂指的是RMgX,是RX与Mg在无水乙醚中化合而成的.
格氏试剂 Grignard reagent
一种金属有机化合物,通式RMgX(R代表烃基,X代表卤素).1901年由F.-A.V.格利雅首次使用卤代烃RX与镁在醚类溶液中反应制得.又称格利雅试剂.格氏试剂广泛用于有机合成中,从RMgX可以制得RH、R—COOH、R—CHO、R—CH2OH、R—OH、CROHRR′、CRR′O和RnM(n为金属的化合价,M为其他金属).在合适的情况下,RMgX还能与α、β-不饱和羰基化合物发生共轭的加成反应.
格氏试剂的制法是将卤代烃(常用氯代烷或溴代烷)乙醚溶液缓缓加入被乙醚浸泡着的镁屑中,加料速度应能维持乙醚微沸,直至镁屑消失,即得格氏试剂.反应是放热的,如果反应起动迟钝,可加一小粒碘来启动,一旦反应开始,乙醚发生沸腾后,乙醚的蒸气足以排除系统内空气的氧化作用,但不允许有水.格氏试剂易与空气或水反应,故制得后应就近在容器中反应.氯乙烯和结合在烯碳上的氯不能在乙醚中与镁反应,如用四氢呋喃代替乙醚,可制得氯化乙烯基镁试剂.这种试剂有人称为诺曼试剂.为了更好地启动镁与卤代烃的反应,可用少量1,2-二溴乙烷代替碘,特别是乙醚中如有少量水时,二溴乙烷与镁很快反应,生成溴化镁和乙烯,溴化镁有去水干燥作用,新鲜的镁与给定的卤代烃就可反应生成需要的格氏试剂.
格氏试剂在醚的稀溶液中以单体形式存在,并与两分子醚络合,浓溶液中以二聚体存在.
1912年,诺贝尔化学奖授予法国化学家维克多·格林尼亚.他发现了金属镁与许多卤代烃的醚溶液反应,生成了一类有机合成的中间体——有机金属镁化合物,即格氏试剂.
维克多·格林尼亚的家庭很富有,但他不爱读书,成为“没出息的花花公子”.1892年,在一次宴会上,他邀请一位姑娘跳舞.姑娘拒绝,并说她最讨厌他这样的花花公子.他受此羞辱,悔恨交加,终于猛醒过来,决心抛弃恶习,奋发上进.他离开了家庭,补习功课两年后,终于考取了里昂大学化学系.经过大学7年的刻苦学习,于1901年获得了博士学位,后来历任南希大学、里昂大学教授.