题目

环烷烃
三员,四员环的烷烃与卤化氢,氢气加成时,开环特点或者规律是什么啊?

提问时间：2020-10-15

答案

1L不还是没有讲清楚卤原子具体加在哪个碳上吗,
1,与X2,HX开环加成是亲电历程,即先断碳链加氢形成稳定的碳正离子,氯再加到碳正离子上去.（其实反应历程中不一定真的形成碳正离子,否则不就会有重排了?,但作为亲电历程,结果可以这样看,符合马氏规则）
简记为碳链断在含H多的C与含H少的C之间.
例：如1,1,2—三甲基环丙烷与HX开环加成直接判断就是在4级碳与2级碳之间断开碳链,卤原子加在4级碳断开处,最终形成2,3—二甲基—2—卤丁烷.（你可以看做4级碳形成了一个3级碳正离子,卤原子加上去）
2,与H2加成,applezm与cjx888com1 都说是生成支链最多的烷烃,这样说对而不全而且没有说清楚本质,比如我就以1,1,2—三甲基环丙烷加H2为例,这条规则就无法判断（因为断2,4级C与断2,3级C,产物都是2个取代基）
此时,实际应该断2,3级C之间,也就是断取代基最少的2个碳之间的键,最终生成2,2—二甲基丁烷.
原因：与H2加成就不再是亲电开环加成了,而是一个用Ni的异相催化氢化的过程,H2首先被催化剂吸附在表面,而环烃的取代基越少,越容易接近金属催化剂表面,所以从动力学上说,取代基越少,催化加氢越快,相应此类产物也更多（烯烃也是如此）,所以这是个空间位阻的关系,造成催化加H2是在取代基最少的2个碳之间的键上.