题目

硝酸为什么不能氧化碘离子?而亚硝酸能氧化碘离子?
按照电极电势来算的话硝酸应该是可以氧化碘离子的：
电极电势均为酸性条件、标准态.（数据来自厦门大学出版的《无机元素化学》）
φ(I2/I-)=0.5355V
φ(NO2-/NO)=0.996V
φ(NO3-/NO)=0.957V
两个反应E均大于0在动力学上均是可行反应
而在厦门大学出版（2008年第三次印刷）的《无机元素化学》P106上说“
2HNO2+2I-+2H+==2NO+I2+2H2O 这个反应可用于鉴定NO2-（NO3-不能氧化I-,这是NO3-和NO2-的重要区别之一）”
这是为什么?是书错还是还是有动力学阻力.如果有.那是什么?
两个反应E均大于0在热力学上均是可行反应（输入错误）

提问时间：2020-08-07

答案

你的想法是正确的,这个问题是属于动力学范围.虽然硝酸根氧化碘离子在热力学上是可行的,但是由于硝酸根太稳定（亚硝酸根不稳定,尤其在酸性条件下）,所以不能氧化碘离子.
更深层次的原因,氧化碘离子的不是硝酸根或者亚硝酸根,而是他们与碘离子形成的中间体,由于硝酸根太稳定,要到中间体的势垒高度太高,所以动力学上很慢,反映到试验中,就是氧化反应不可能.
试想另一个例子,氧气和氢气燃烧是很剧烈吧,但是仅仅把他们放在一起,不加热,永远也不会反应,这就是因为反应物太稳定的原因.