题目

加入相同离子的电解质溶液,平衡一定向沉淀方向移动?跟电解质溶液浓度有关?有疑惑!
加入相同离子的电解质溶液,平衡一定向沉淀方向移动?跟电解质溶液浓度有关?
例如一道题：已知Ag2SO4的KW 为2.0×10-3,将适量Ag2SO4固体溶于100 mL水中至刚好饱和,（饱和Ag2SO4溶液中c(Ag+)＝0.034 mol·L-1）.再加入100 mL.0.020 mol·L-1 Na2SO4 溶液.平衡向那个方向移动?

提问时间：2020-07-24

答案

回答：本题平衡向沉淀溶解方向那个方向移动!
分析：一般加入相同离子的电解质溶液（浓度不应太小）,平衡向生成沉淀（溶解度不应较大）方向移动,这是同离子效应.本题却相反,这是因为Ag2SO4微溶,饱和溶液离子浓度较大（相比难溶物而言）,并且加入的硫酸根的盐浓度又小,相当于稀释.稀释当然会溶解更多,向溶解方向移动,只是此时浓度更小.本题如加如 Na2SO4 0.2mol·L-1,则右移,向生成沉淀方向移动（计算说明附后）.
计算过程如下：
溶度积规则：
溶度积Ksp=[Ag+]^2 *[SO42-] 中括号表示离子平衡时浓度. 令 Qc=c(Ag+）^2 *c(SO42-) 圆括号实际浓度 ,有：
QcKsp时：溶液相对于Ag2SO4而言是过饱和的,有Ag2SO4沉淀,右移.
Ksp =2.0×10^-5 （你给的数量级错了!）
加入100 mL. 0.020 mol·L-1 Na2SO4 溶液瞬间：c(Ag+)＝0.034/2 mol·L-1 ,c(SO42-) =（0.034/2*0.1+0.1*0.02）/0.2=0.0185mol·L-1
Qc=c(Ag+）^2 *c(SO42-) =0.017^2*0.0185=5.3×10^-6Ksp,有Ag2SO4沉淀,右移