题目

评价粘度法测定高聚物相对分子质量的优缺点,指出影响准确测定结果的因素?

提问时间：2020-07-13

答案

优点就是方便,不必要使用什么复杂的仪器,就可以粗略估计高聚物分子量大小,剩时剩力.但要有需要测量物质的Mark-Houwink常数.
缺点其实很大,由于高聚物分子量并不是一个定值,而是一个分子量分布宽度,所以当测量时的一个很小误差可能会对高聚物的分子量最终影响很大,特别是相对分子量低的物质.分子量分布稍微宽点将导致Mark-Houwink方程不在适用.此时测量出来的高聚物的分子量误差极大.
而且高聚物一般不是一种物质,是一组分子量大小不同的一组物质,利用Mark-Houwink方程测量时的误差会明显增大,特别是自制低分子量高聚物时,有时Mark-Houwink方程完全不适用.
这就是GPC的价值,通过GPC测定的分子量是质均分子量和数均分子量,及分子量分布宽度,一般情况下,Mark-Houwink方程给出的黏均分子量应该在数均分子量和质均分子量之间,但对于低分子量高聚物,测定结果表明黏均分子量大于质均分子量,这显然是不符合高聚物分子量的一般规律.其原因就是Mark-Houwink方程的两个基本参数k与a此时不适用.
我曾经做低分子量聚乙烯醇时就遇到过这个问题.
所以建议无论怎样,去做下GPC来鉴定物质分子量,此法比较合理有效.