题目

题型：不详难度：来源：

（15分）颠茄酸酯（J）是一种用于胃肠道平滑肌痉挛及溃疡病的辅助治疗药物，其合成路线如下：

试回答下列问题：
（1）化合物F中的官能团为        ，反应2的反应类型为       ，
反应3的反应条件为         ；
（2）烃B分子中氢的质量分数为7.69%，其相对分子质量小于118，且反应1为加成反应，则X的化学名称为               ；
（3）写出D→E反应的化学方程式                       ；
（4）化合物I有多种同分异构体，同时满足下列条件的结构有       种。
①能发生水解反应和银镜反应      ②能与FeCl₃发生显色反应
③苯环上有四个取代基，且苯环上一卤代物只有一种
（5）已知化合物是一种重要的药物合成中间体，请结合题目所给信息，
写出以为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：

答案

（15分）
（1）、 羧基 （1分）         取代   （2分）          浓H₂SO_4，加热 （2分）
（2）、 乙炔 （2分）
（3）、
（2分）
（4）、 6 （2分）
（5）、
 
（共4分，合理答案均给分）

解析

试题分析：采用正向和逆向推导相结合的方法进行推断，E与新制Cu(OH )₂加热条件下反应，酸化后得F，则E中含有醛基，故E的结构简式为：—CH₂CHO，根据有机合成路线逆向推理，D的结构简式为：—CH₂CH₂OH，C的结构简式为：—CH₂CH₂Br，F与CH₃CH₂OH在浓硫酸加热条件下，发生酯化反应生成的G为—CH₂COOC₂H₅，H与H₂加成，醛基转化为羟基。
（1）根据F的结构简式可知，F含有的官能团为羧基；G的结构简式为—CH₂COOC₂H₅，对比G与H的结构简式，G中CH₂上的1个H原子被—CHO代替，所以反应2的反应类型为取代反应；反应3为羟基消去生成碳碳双键，所以反应条件是浓H₂SO_4，加热。
（2）假设B的相对分子质量等于118，氢的质量分数为7.69%，则可得A中的氢原子个数为9，所以A为苯乙烯，苯与X加成得A，则X为乙炔。
（3）D的结构简式为：—CH₂CH₂OH，在Cu催化加热条件下，发生催化氧化，生成苯乙醛E，化学方程式为：
（4）化合物I的分子式为C₁₁H₁₄O₃，根据①能发生水解反应和银镜反应，说明同分异构体中含有甲酸酯，②能与FeCl₃发生显色反应，说明含有苯环和酚羟基，③苯环上有四个取代基，且苯环上一卤代物只有一种，则可能结构有：、、、、共6种。
（5）依次通过消去反应得到碳碳双键，在H₂O₂条件下与HBr加成，Br在端点的C原子上，水解反应生成—OH，然后发生酯化反应得最终产物，所以合成路线图为：