题目

题型：不详难度：来源：

（16分）近期研究证实，中药甘草中的异甘草素在药理实验中显示明显的促进癌细胞凋亡和抑制肿瘤细胞增殖的活性，且对正常细胞的毒性低于癌细胞。异甘草素可以由有机物A和有机物B合成（A、B均为芳香族含氧衍生物），且由A和B合成异甘草素要用到以下反应：

请回答下列问题：
（1）有机物B分子式为C₇H₆O₂，A和B均能与浓溴水反应生成沉淀。A和B具有一种相同的含氧官能团，其名称为          ；B的核磁共振氢谱有四个峰，峰面积之比是2:2:1:1。以下说法正确的是       （填序号）。
①有机物B能发生很多类型的反应，例如：中和、取代、氧化、还原、加成反应；
②与B互为同分异构体的芳香族含氧衍生物共有两种（不含B）；
③B能与碳酸氢钠溶液反应放出二氧化碳气体。
（2）质谱表明有机物A相对分子质量为152，其碳、氢、氧元素的质量分数比为12:1:6。有机物A的分子式为           ；已知A分子中的官能团均处于间位，写出A、B合成异甘草素的化学方程式          。
（3）初步合成的异甘草素需要经过以下处理工艺；
I加入一定量的水，再加入一定量的乙醚提取2次
II用无水MgSO₄干燥、过滤减压蒸出。
III洗涤、浓缩得黄色粉末，再用含水乙醇处理得黄色针状晶体。
步骤II蒸出的物质可能是         。以上处理工艺中涉及的分离提纯操作依次有          。
（4）有机物D符合下列条件，写出D的结构简式         。
①与A互为同分异构体，且能发生水解反应
②1molD能与3moNaOH反应
③苯环上的氢被氯取代的一氯代物有两种
（5）有机物B还可以发生以下变化：

已知：F的单体是由E和按1:1生成，请写出E→高分子化合物F的化学方程式         。             

答案

（1）羟基 ①
（2）C₈H₈O₃

（3）乙醚  萃取、过滤、蒸馏、结晶 
（4）
（5）
或

解析

（1）A和B均能与浓溴水反应生成沉淀，说明A、B分子中均有—OH（酚羟基）；B分子式为C₇H₆O₂，核磁共振氢谱有四个峰，峰面积之比是2:2:1:1，可推知B的结构简式为；所以①正确；②不正确，与B互为同分异构体的芳香族含氧衍生物共有四种如下图所示
；③不正确，只有—COOH才能与碳酸氢钠反应生成CO₂。
（2）有机物A相对分子质量为152，其碳、氢、氧元素的质量分数比为12:1:6，即碳、氢、氧元素的质量分数比为（12×8）：（1×8）：（6×8），从而可推得C：H：O=8：8：3，即A的分子式为C₈H₈O₃；因A中含有—OH（酚羟基），又因为A、B可发生反应，进而可得知A的分子中必含有—CO—（羰基），所以A的结构简式为；
（3）减压蒸出物为易挥发的乙醚；涉及的分离提纯的操作有：萃取、过滤、蒸馏、结晶
（4）能水解则有—COO—（酯基）、苯环上的氢被氯取代的一氯代物有两种则说明只有两个取代基且处于相对位置，又1molD能与3moNaOH反应，符合题意的只有一种结构简式，如下图所示。

（5）E的结构简式为