题目

题型：不详难度：来源：

已知：还原性HSO₃¯>I¯，氧化性IO₃¯> I₂。在含3 mol NaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液。加入KIO₃和析出I₂的物质的量的关系曲线如右图所示。下列说法不正确的是

A．0--b ：3HSO3－ + IO3－＝ 3SO4２－ + I－ + 3H＋

B．a点时消耗NaHSO3的物质的量为1．2 mol

C．b点时的还原产物可能是KI或NaI，b~c间的还原产物是I2

D．当溶液中I¯与I2的物质的量之比为5∶2时，加入的KIO3为1．8mol

答案

D

解析

试题分析：根据图像可知，o－b阶段没有单质碘生成，因此反应的离子方程式是3HSO₃^－ + IO₃^－＝ 3SO₄^２－ + I^－ + 3H^＋，A正确；亚硫酸氢钠总计是3mol，所以d点对应的亚硫酸氢钠是3mol÷5×2＝1.2mol，B正确；根据氧化性可知，IO₃^－能氧化I^－生成单质碘，所以选项C正确；b点碘酸钾的物质的量是1mol，生成碘离子也是1mol。根据反应式IO₃^－＋5I^－＋6H^＋=3I₂＋3H₂O可知，如果设此时消耗碘离子的物质的量是x，则消耗碘酸钾就是x/5,生成单质碘是3x/5,所以有（1－x）︰3x/5＝5∶2，解得x＝0.4，所以加入的的碘酸钾是1＋x/5＝1.08mol，选项D不正确，答案选D。
点评：如果氧化剂和不同的还原剂混合时，氧化剂首先氧化还原性最强的还原剂，然后依次进行，据此可以判断氧化还原反应的先后顺序。